在pvc異型材生產(chǎn)及其應用中,均會(huì )產(chǎn)生熱光氧化反應,而發(fā)生分子量降低而大分子結構改變。這種化學(xué)變化叫降解,其表現最直觀(guān)的是表面泛黃,光澤逐漸消失,嚴重的甚至灰變。型材變色導致客戶(hù)對PVC材料性能產(chǎn)生懷疑,接下來(lái)就讓我們一起了解下PVC型材發(fā)黃的原因及解決方法。
pvc異型材的變色
熱、氧、光老化變色
許多人認為解決型材加工色澤不一致問(wèn)題,只要使泛黃的型材生產(chǎn)線(xiàn)降低加工溫度,就能減輕色差。但也有人認為,發(fā)黃影響最大的是PVC、CPE、穩定劑,不同批次的PVC、CPE、穩定劑等主輔助原料,加工中會(huì )存在不同色差。在這種情況下,即使單一加入一定量的增白劑、抗光老化劑,也起不到多大的作用。
熱、氧、光老化變色的主要表現形式是型材泛黃,有個(gè)別穩定劑生產(chǎn)廠(chǎng)家在推廣宣傳其產(chǎn)品時(shí)宣稱(chēng)使用他們的產(chǎn)品與同類(lèi)廠(chǎng)家比,可減少份數、降低成本,其結果雖然也可以生產(chǎn)出表觀(guān)比較滿(mǎn)意的型材,但在廢品的回收中、在苛刻的工藝溫度要求中,由于其熱穩定效率不足,對PVC分子結構的損害又不是肉眼所能觀(guān)察到的,所以生產(chǎn)時(shí)出現以下一些情況:
?。?)型材在加工時(shí)就發(fā)現色澤不統一(如色澤有輕微偏差是允許的);
?。?)加熱變形后型材明顯黃變;
?。?)加熱后狀態(tài)良好,但型材制成門(mén)窗時(shí)間不長(cháng)就變灰。型材正常生產(chǎn)中不發(fā)黃,而在后來(lái)的成窗制品時(shí)發(fā)黃。
在型材生產(chǎn)過(guò)程中,當原料及模具等基本條件無(wú)變化時(shí),如果將其塑化段及均化段的溫度提高5℃左右,所產(chǎn)生的型材發(fā)生黃變傾向,也說(shuō)明其熱穩定效率不足,應增加熱穩定劑的加入量,尤其是配方中加入熒光增白劑等增白助劑時(shí),熱穩定劑不足,增白效果不明顯。
PVC分子結構與顏色的關(guān)系
?。?)因PVC樹(shù)脂是一種熱敏性塑料,其光穩定性較差,在熱和光的作用下,支鏈發(fā)生脫HCI反應、多烯結構分子,當主鏈出現共軛雙鍵數量不太多時(shí)產(chǎn)生微量色差,氯化氫首先會(huì )與周?chē)鷿撛诘膶λ峄钚缘奈镔|(zhì)發(fā)生反應,而其軛雙鍵成為PVC分子鏈內新的活性位置,被光引發(fā)成大分子游離基后,PVC就容易遭受氧化,產(chǎn)生色變。
?。?)PVC樹(shù)脂中存在一定數量偏低低分子量組分,降低了聚合物的熱穩定性,PVC分解的機理有游離基機理、離子機理、單分子機理等,PVC分解除穩定劑外還有可能受到PVC樹(shù)脂本身質(zhì)量的影響,如PVC樹(shù)脂內是否存有殘留過(guò)多的引發(fā)劑。
?。?)聚合物中如存在某種雜質(zhì),例如在聚合過(guò)程中加入的引發(fā)劑、催化劑、酸、堿等去除不盡,或在儲運過(guò)程中吸收水分,都會(huì )降低聚合物的穩定性。因為這些物質(zhì)能引起分子--離子降解反應,CPE中含有較多Cl2、HCl等低分子物,易加速樹(shù)脂熱分解。因此對穩定不好的PVC CPE體系,通過(guò)增加穩定劑用量也可消除一些型材泛黃問(wèn)題。
?。?)硬PVC結構型材,它是由PVC作連續相的多相聚合物與混合物捏合熱穩定劑、光穩定劑潤滑劑、填充劑與顏料" 構成的混合體系,當PVC異型材曝露在自然環(huán)境時(shí),一旦PVC組分脫氯化氫后,碳酸鈣原組分會(huì )轉化成氯化鈣新組分,它分散在氧化降解物層內,并形成潛在的吸水位置,這是戶(hù)外型材發(fā)黃的原因之一。
?。?)除了溫度還有應力,塑料在成型之前,在高攪、冷攪、擠出等過(guò)程中,受到剪切應力和拉伸應力的作用而引起熱降解。
解決色差時(shí),單一的方法并不能較理想處理問(wèn)題,如從以下4個(gè)方面全盤(pán)考慮,解決起來(lái)更快捷些:
?。?)降低加工溫度比不降低加工溫度色澤變白些;
?。?)在復合穩定劑中單純加單鉛鹽效果不比增加復合穩定劑效果好;
?。?)單純加穩定劑又不如既選用部分穩定劑,又選用增白母料或高白度填料、增加鈦白粉效果快;
?。?)單純加鈦白粉再適度增加一些內潤滑劑效果更佳。一般認為低分子物質(zhì)對聚合物有增塑作用,機理之一是大分子與小分子之間的相互作用代替大分子之間的相互作用,從而使大分子鏈段運動(dòng)容易得多。